COD 超标怎么处理？可生化性判断与芬顿/氧化的适用边界
面对 COD 超标，最常见的错误是直接往水里投「COD 去除剂」。这类产品大多只是强氧化剂或絮凝剂，投下去测得的 COD 下降，有可能是把大分子打断成高锰酸钾能氧化的碎片，甚至只是掩盖了真实情况，一旦稀释倍数或检测方法变化就会露馅。
正确的路径是先看 B/C 比（BOD₅/COD）：大于 0.45 说明可生化性好，应强化生化；0.3–0.45 可生化，常规工艺可以处理；0.2–0.3 为难生化，需要水解酸化预处理；小于 0.2 基本不可生化，必须上高级氧化或考虑源头分流。
可生化的部分：把生化做到位
COD 去除的主战场永远是生化。检查溶解氧是否充足、污泥浓度是否合理、营养比是否平衡（BOD:N:P = 100:5:1）、pH 和温度是否适宜，这些基本面的收益远大于任何投药。
污泥老化或中毒时，先解决活性问题：排泥控制泥龄、排查抑制物质、必要时投加营养盐或粉末活性炭改善污泥性状。
难降解部分：高级氧化怎么选
芬顿氧化（双氧水 + 亚铁）是处理难降解有机废水性价比最高的手段之一。在 pH 3–4 条件下，Fe²⁺ 催化 H₂O₂ 产生羟基自由基（·OH），无选择性地把有机物氧化分解。它对印染、制药、焦化、造纸废水的色度和 COD 去除效果显著，代价是产生大量铁泥。
芬顿的关键参数：pH 严格控制在 3–4（超过 4.5 铁会沉淀失效），H₂O₂ 与 Fe²⁺ 摩尔比通常 3–10:1，反应时间 30–120 分钟，出水回调到 7 左右再中和沉淀。药剂成本随目标去除率非线性上升，通常用作「把 B/C 从 0.15 提到 0.35」的预处理手段，而不是一步到位降到排放标准。
过硫酸盐（过硫酸钠、过硫酸钾、单过硫酸氢钾复合盐）活化后产生硫酸根自由基，氧化能力更强、pH 适应范围更宽，适合难降解特征污染物，但成本更高，多用于深度处理或特征污染物去除。
次氯酸钠氧化常用于氰化物、硫化物、部分显色基团的处理，也广泛用于氨氮折点去除；缺点是会生成有机卤化物（AOX），在饮用水或严格排放标准的场景慎用。
成本边界与组合工艺
高级氧化的吨水成本通常是生化处理的数倍到数十倍，therefore 标准做法是「生化为主 + 物化为辅」的组合：先用水解酸化提高可生化性，生化段吃掉大部分 COD，末端用少量氧化剂或吸附剂（粉末活性炭）兜底，把最后几十毫克/升的难降解 COD 处理掉。
这种组合的总成本远低于全程氧化，也是目前焦化、制药、印染等行业提标改造的主流路线。
选型对照
| 工艺 | 作用对象 | 适用 B/C | 吨水成本量级 | 主要副产物 |
|---|---|---|---|---|
| 水解酸化 | 提高可生化性 | 0.2–0.3 | 低 | 少量沼气 |
| 芬顿氧化 | 难降解 COD、色度 | < 0.3 | 中–高 | 铁泥（量大） |
| 臭氧氧化 | 色度、微量有机物 | < 0.3 | 高 | 无污泥、能耗高 |
| 过硫酸盐活化 | 特征难降解污染物 | < 0.2 | 高 | 硫酸根残留 |
| 活性炭吸附 | 末端深度处理 | 任何 | 中–高 | 饱和炭需处置 |
COD 降解去除适用药剂（共 18 款）
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常见问题
B/C 比多少算难降解？
一般以 0.3 为界：大于 0.3 可生化性尚可，常规活性污泥法能够处理；小于 0.3 需要水解酸化等预处理提升可生化性；小于 0.2 属于难生物降解，通常要引入高级氧化。
芬顿为什么要在 pH 3–4 下做？
Fe²⁺ 在中性条件下会迅速形成氢氧化铁沉淀，失去催化能力。pH 3–4 是羟基自由基产率最高的区间。反应完成后必须回调 pH 把铁沉淀出来，这一步会产生大量铁泥。
投了双氧水出水 COD 反而升高了？
可能原因有三：一是干扰了 COD 测定（残留 H₂O₂ 会消耗重铬酸钾，需用硫代硫酸钠掩蔽或静置后再测）；二是把大分子打断成小分子，总量未变但测值变化；三是投加量不足没能彻底氧化。
铁泥怎么处理？
芬顿产生的铁泥属于一般固废（若原水含重金属则可能属危废，需鉴定），先经浓缩脱水，可考虑资源化利用或按当地要求处置。减量化的关键是控制 Fe²⁺ 投加量、优化 H₂O₂/Fe 比。
高级氧化能一步做到一级 A 吗？
技术上可以但经济上通常不合理。标准做法是让生化段承担主体负荷，高级氧化只作为末端把关，处理最后 30–80 mg/L 的难降解部分。